液體的沸騰溫度指的是液體的蒸氣壓與外壓相等時(shí)的溫度。外壓降低時(shí)，其沸騰溫度隨之降低。
在蒸餾操作中，一些有機物加熱到其正常沸點(diǎn)附近時(shí)，會(huì )由于溫度過(guò)高而發(fā)生氧化、分解或聚合等反應，使其無(wú)法在常壓下蒸餾。若將蒸餾裝置連接在一套減壓系統上，在蒸餾開(kāi)始前先使整個(gè)系統壓力降低到只有常壓的十幾分之一至幾十分之一，那么這類(lèi)有機物就可以在較其正常沸點(diǎn)低得多的溫度下進(jìn)行蒸餾。
有機物的沸騰溫度與壓力的關(guān)系可以近似地由圖表示。 想象此圖中有三條線(xiàn)：線(xiàn)A表示減壓下有機物的沸騰溫度（左邊），線(xiàn)B表示有機物的正常沸點(diǎn)（中間），線(xiàn)C表示系統的壓力（右邊）。
在已知化合物的正常沸點(diǎn)和蒸餾系統的壓力時(shí)，連接線(xiàn)B上的相應點(diǎn)b（正常沸點(diǎn)）和線(xiàn)C上的相應點(diǎn)p（系統壓力）的直線(xiàn)與左邊的線(xiàn)A相交，交點(diǎn)a指出系統壓力下此有機物的沸騰溫度。
反過(guò)來(lái)，若希望在一安全溫度下蒸餾一有機物，根據此溫度及該有機物的正常沸點(diǎn)，也可以連一條直線(xiàn)交于右邊的線(xiàn)C上，交點(diǎn)指出此操作必須達到的系統壓力。
減壓蒸餾裝置主要由蒸餾、抽氣（減壓）、安全保護和測壓四部分組成。蒸餾部分由蒸餾瓶、克氏蒸餾頭、毛細管、溫度計及冷凝管、接受器等組成。克氏蒸餾頭可減少由于液體暴沸而濺入冷凝管的可能性；而毛細管的作用，則是作為氣化中心，使蒸餾平穩，避免液體過(guò)熱而產(chǎn)生暴沸沖出現象。毛細管口距瓶底約1～2mm，為了控制毛細管的進(jìn)氣量，可在毛細玻璃管上口套一段軟橡皮管，橡皮管中插入一段細鐵絲，并用螺旋夾夾住。蒸出液接受部分，通常用多尾接液管連接兩個(gè)或三個(gè)梨形或圓形燒瓶，在接受不同餾分時(shí)，只需轉動(dòng)接液管，在減壓蒸餾系統中切勿使用有裂縫或薄壁的玻璃儀器。尤其不能用不耐壓的平底瓶（如錐形瓶等），以防止內向爆炸。抽氣部分用減壓泵，zui常見(jiàn)的減壓泵有水泵和油泵兩種。安全保護部分一般有安全瓶，若使用油泵，還必須有冷阱（冰-水、冰-鹽或者干冰）、及分別裝有粒狀氫氧化鈉、塊狀石蠟及活性炭或硅膠、無(wú)水氯化鈣等吸收干燥塔，以避免低沸點(diǎn)溶劑，特別是酸和水汽進(jìn)入油泵而降低泵的真空效能。所以在油泵減壓蒸餾前必須在常壓或水泵減壓下蒸除所有低沸點(diǎn)液體和水以及酸、堿性氣體。測壓部分采用測壓計，常用的測壓計。
儀器安裝好后，先檢查系統是否漏氣，方法是：關(guān)閉毛細管，減壓至壓力穩定后，夾住連接系統的橡皮管，觀(guān)察壓力計水銀柱有否變化，無(wú)變化說(shuō)明不漏氣，有變化即表示漏氣。為使系統密閉性好，磨口儀器的所有接口部分都必須用真空油脂潤涂好，檢查儀器不漏氣后，加入待蒸的液體，量不要超過(guò)蒸餾瓶的一半，關(guān)好安全瓶上的活塞，開(kāi)動(dòng)油泵，調節毛細管導入的空氣量，以能冒出一連串小氣泡為宜。當壓力穩定后，開(kāi)始加熱。液體沸騰后，應注意控制溫度，并觀(guān)察沸點(diǎn)變化情況。待沸點(diǎn)穩定時(shí)，轉動(dòng)多尾接液管接受餾分，蒸餾速度以0.5～1滴/S為宜.蒸餾完畢,除去熱源,慢慢旋開(kāi)夾在毛細管上的橡皮管的螺旋夾,待蒸餾瓶稍冷后再慢慢開(kāi)啟安全瓶上的活塞,平衡內外壓力,(若開(kāi)得太快,水銀柱很快上升,有沖破測壓計的可能),然后才關(guān)閉抽氣泵。
